Aycox

没用IE8和优化大师，所以不知道，但应该可能性很小。
楼主可以这样，打开注册表：HKEY_CURRENT_USER\Software\Microsoft\Windows\CurrentVersion\Explorer\Shell Folders
（还有一处是相同路径下的\User Shell Folders）
在右侧Cache键就是缓存的路径，IE改的就是这里，所以你可以手动改。
不过为了查明原因，可先用IE改，然后刷新注册表看其值更新没，没动的话表明有程序限制了注册表写入。
如果可以改而后来重启之后却又恢复了原装，同样表明有有后台程序运作，可以从启动项方面入手排查。