saya

ModuleType=EXE
請改EXE大寫。小寫不認得。

saya

先確認你的mspaint.exe路徑沒錯
因為不是每個人的作業系統都安裝在C:\WINDOWS\

你也可以把mspaint.exe copy到plugin你的插件目錄下, 反正才3xxK而已。若這樣, 就直接打mspaint.exe不用加路徑了。
我試了一下你PO的, 抱歉, 繁體系統有一些字變??, 所以改成繁體字
改成下面, 插件是可以正常運行沒問題。

[General]
Name=小畫家
Author=擱淺
Version=MS 原版
ModuleType=EXE
FileName=C:\WINDOWS\system32\mspaint.exe
Comments=windows小畫家
Type=BUTTON
HotIcon=C:\WINDOWS\system32\mspaint.exe
Icon=C:\WINDOWS\system32\mspaint.exe
StartAfterPageDone=